L'archivio della Camera del Lavoro di Piombino è stato depositato presso l'Archivio storico comunale, ove va a costituire diretta e peculiare testimonianza della identità operaia piombinese.
Formato da 250 buste di documentazione di varia tipologia, datata dal 1945 al 1986, conserva materiale storico di grande interesse per lo studioso che intenda ritrovare le tracce dei più significativi avvenimenti politici, economici e sindacali italiani riflessi nella realtà di Piombino, vissuti con grande passione civile dai diretti protagonisti.
Esso consta di: documenti derivati dalle sedi regionale e nazionale della Cgil relativi ai congressi ed ai contratti nazionali delle varie categorie; documenti direttamente prodotti dai diversi uffici della Camera del Lavoro relativi all'esercizio sindacale in senso stretto ed alla gestione amministrativa locale; documenti relativi alle lotte sindacali nelle grandi fabbriche piombinesi: Ilva, Magona, Dalmine; documenti che vanno a costituire archivi aggregati, ovverosia prodotti da sindacati di categoria quali: Fiom (Metalmeccanici), Spi (Pensionati), Fidae e Fnle (Energia), Federbraccianti, Fisac e Fidac (Bancari e Assicuratori), Filcams (Commercio), Filcea e Fulc (Chimici), Fillea (Edili), Filt (Trasporti), Fils (Spettacolo), Sindacato Scuola, confluiti presso la sezione piombinese della Cgil - Camera del Lavoro; rassegna stampa su questioni di rilevanza sia nazionale che locale e raccolta di materiale fotografico.